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弱配位作用下烯烃的选择性(多重)官能团化反应研究
报告人:张坚
报告人单位:杭州师范大学
报告时间:2025年5月16日(星期五)下午14:00
会议地点:化学学科楼A408
举办单位:化学与分子工程学院
报告人简介:张坚,杭州师范大学教授。博士毕业于新加坡南洋理工大学。2015年全职加入杭州师范大学,主要研究方向为:过渡金属催化下烯烃和芳烃惰性碳氢键(不对称)活化、烯烃氧化偶联、杂环化合物合成等,发表学术论文40余篇,授权发明专利11项,出版专著1部。担任Angew. Chem.、ACS Catal.、Org. Chem. Front.、Chem. Commun.、Org. Lett.、Org. Biomol. Chem.、Adv. Synth. Catal.等国际知名化学期刊审稿人。承担多项国家、浙江省自然科学基金项目,多次在全国化学年会作学术报告。获“西湖学者”(2015),131人才(2017);指导学生获浙江省大学生化学竞赛一等奖五次、二等奖和三等奖多次;指导国家级大学生创新创业训练项目和“研究生国家奖学金”多项;天津市自然科学二等奖(“金属有机催化及基础理论研究”,2008年)。
报告摘要:多取代烯烃和共轭多烯的Z/E选择性合成一直是个难点。弱配位作用下烯烃的C−H官能团化已经被证明可用于多取代烯烃(尤其是三取代烯烃)的E/Z选择性合成,反应经历了五、六元环金属杂环中间体。通常,该类反应以二取代烯烃(1,1-和Z-二取代烯烃)为底物,通过导向基作用下的一步烯基C−H官能团化,合成三取代烯烃。由于导向基的空间邻近不允许,该三取代烯烃不可能进一步发生C−H官能团化合成四取代烯烃。同时,这些二取代烯烃的官能团化反应,利用了取代基屏蔽可能的C−H活化竞争反应位点,实际反应位点只有一个,因此没有真正解决烯基C−H官能团化的选择性问题。前期研究中,我们课题组主要发展了适用于Z-烯烃和1,1-二取代烯烃的C−H官能团化反应。E-烯烃的选择性α/β碳氢官能团化,需要经历较高能量的exo-型金属杂环中间体,挑战大因而尚未见报道。再者,导向基的安装/脱除步骤费时费力,所以一个导向基作用下的多步C−H官能团化可以显著提高合成效率,但是这方面的工作鲜见报道。在前期研究基础上,我们课题组成功发展了烯烃的多重选择性C−H官能团化反应,以制备各种多取代复杂共轭多烯和烯炔。
审核:唐永明